一、有證書(shū)(certificate)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)嗎?
回答這個(gè)問(wèn)題，首先要理解“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(certified reference material)”的含義。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是指“附有由機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件，提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個(gè)或多個(gè)特性值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[1]”。因此，有證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不一定就是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì).有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具有以下基本特征： (1) 溯源性和不確定度聲明； (2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備、定值及認(rèn)定符合由ISO指南34和指南35給出的有效程序，我國(guó)已將上述指南等效轉(zhuǎn)化為JJF1342《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))機(jī)構(gòu)通用要求》和JJF1343《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》，成為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的評(píng)審、發(fā)布的技術(shù)依據(jù)。
二、選擇、購(gòu)買和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)考慮哪些要素？
用戶在選擇、購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)考慮以下要素： (1)特性量的種類及定值方法：某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可能只適用某一特定方法或?qū)兕I(lǐng)域的應(yīng)用，某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值有特殊規(guī)定，如含結(jié)晶水的值，應(yīng)對(duì)證書(shū)中該類說(shuō)明加以注意，防止誤選誤用。 (2)特性量水平：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量水平應(yīng)與日常測(cè)量樣品的水平匹配。 (3)可接受的不確定度水平：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量的相關(guān)不確定度水平應(yīng)與日常測(cè)量中的精密度和正確度限度要求匹配。 (4)基體及可能的干擾：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于開(kāi)展方法確認(rèn)、質(zhì)量控制以及一些基體效應(yīng)較為嚴(yán)重的測(cè)量方法的校準(zhǔn)時(shí)，基體應(yīng)與日常測(cè)量樣品基體盡可能接近。 (5)形式：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可制備成不同的形式，如凍干與冰凍樣品，制備方式的不同可能會(huì)導(dǎo)致相同特性在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與真實(shí)樣品中的行為差異，從而產(chǎn)生互換性問(wèn)題，選購(gòu)前應(yīng)充分調(diào)研。 (6)最小取樣量：只要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)中規(guī)定了最小取樣量，用于測(cè)量的取樣量應(yīng)不小于該最小取樣量，因此選購(gòu)時(shí)應(yīng)考慮最小取樣量是否能滿足測(cè)量方法要求。 (7)用量：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的購(gòu)買用量應(yīng)足以滿足整個(gè)實(shí)驗(yàn)計(jì)劃中的應(yīng)用，包括根據(jù)需要考慮的備樣。 (8)穩(wěn)定性：選購(gòu)前應(yīng)確認(rèn)所購(gòu)買批次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限，避免使用時(shí)發(fā)生過(guò)期的情況。 對(duì)于購(gòu)買到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在收到后應(yīng)首先對(duì)照證書(shū)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸條件符合要求，然后核對(duì)品種、數(shù)量等是否與購(gòu)買要求一致；包裝、外觀是否正常，標(biāo)識(shí)是否清晰、完整；有無(wú)證書(shū)；是否在證書(shū)聲明的有效期內(nèi)等，核對(duì)完畢后，立即按照證書(shū)中規(guī)定的保存條件進(jìn)行保存。如有問(wèn)題，應(yīng)及時(shí)與研制或發(fā)售單位聯(lián)系。
三、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和其它標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用上有什么區(qū)別？
首先應(yīng)明確，只有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供的認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)值才能夠用于校準(zhǔn)、為其他物質(zhì)賦值以及測(cè)量正確度確認(rèn)，并通過(guò)其使用來(lái)聲明測(cè)量結(jié)果的計(jì)量學(xué)溯源性。 在我們的日常測(cè)量中，還會(huì)使用其它類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它們主要用于開(kāi)展測(cè)量質(zhì)量控制、測(cè)量精密度確認(rèn)等。有時(shí)，在缺少有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況，也不得不使用這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)開(kāi)展校準(zhǔn)等活動(dòng)，但是應(yīng)進(jìn)一步評(píng)估這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否符合有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征，或溯源性和量值不確定度水平能夠充分滿足測(cè)量結(jié)果溯源性和準(zhǔn)確度要求。
四、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值或信息值怎么用？
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書(shū)中，有時(shí)會(huì)提供一些額外的參考值或信息值，這些值通常缺少明確的計(jì)量學(xué)溯源性，缺少不確定度信息或不確定度評(píng)估不全面，因此它們的主要用途是幫助用戶了解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體組成，判斷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用性，或視可靠程度用于開(kāi)展測(cè)量質(zhì)量控制。
五、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一定要在有效期內(nèi)使用嗎？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期是研制單位根據(jù)穩(wěn)定性研究數(shù)據(jù)，為了確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值及不確定度的可靠性而確定的，因此，務(wù)必在有效期內(nèi)使用。到期后未使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也許仍舊穩(wěn)定，對(duì)于一些批量較大、穩(wěn)定性周期較長(zhǎng)(如五年)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，研制單位有時(shí)會(huì)提供延長(zhǎng)有效期的服務(wù)，但是在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性無(wú)法得到研制單位保證的情況下，用戶如果繼續(xù)使用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需自行承擔(dān)責(zé)任。
六、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量有什么意義？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量是在均勻性研究中規(guī)定的。使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)的實(shí)際取樣量應(yīng)不低于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量，當(dāng)小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量使用時(shí)，證書(shū)中聲明的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值和不確定度等參數(shù)可能會(huì)由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不均勻性而不再有效。
七、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量值一定要在不確定度之內(nèi)嗎？
如果實(shí)驗(yàn)室對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量值超出了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的不確定度范圍，是不能直接得出測(cè)量結(jié)果存在偏差的結(jié)論的，原因是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度U標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)僅包括了與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值、均勻性、穩(wěn)定性有關(guān)的不確定度，沒(méi)有涉及用戶在實(shí)驗(yàn)室里對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量有關(guān)的隨機(jī)不確定度U測(cè)。因此，應(yīng)采取以下通用公式判斷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在顯著偏差：
s代表標(biāo)準(zhǔn)偏差，n代表重復(fù)次數(shù)， t值可根據(jù)n和置信概率水平查 表得到。此外，要注意在測(cè)量條件達(dá)到穩(wěn)定后使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，否則會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)誤的結(jié)論。
八、為什么一定要按照證書(shū)中規(guī)定的條件使用和保存標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)中規(guī)定的使用和保存條件是確保的必要條件。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件是在穩(wěn)定性研究中確定的，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用條件，如溫度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混勻方法等，則是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值過(guò)程嚴(yán)格確定和遵守的，不按照規(guī)定使用和保存會(huì)導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值不再有效，測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比較出現(xiàn)偏差。
九、校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋和使用過(guò)程中應(yīng)注意什么問(wèn)題？
用戶購(gòu)買到的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常常濃度較高，不能直接使用，應(yīng)做好這些過(guò)程的質(zhì)量控制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋配制過(guò)程中所使用的容器與稀釋劑需要引起注意。有些物質(zhì)用玻璃瓶存儲(chǔ)時(shí)，容易受降解或溶出影響，這時(shí)就要使用其它材料的瓶子，如K、Na等元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需采用塑料瓶保存；有些物質(zhì)用塑料瓶存儲(chǔ)則會(huì)發(fā)生吸附或溶出，如汞，在塑料瓶中可能會(huì)產(chǎn)生吸附現(xiàn)象，因此選擇玻璃瓶較為可靠。所采用的稀釋劑除了應(yīng)對(duì)空白進(jìn)行必要的控制外，不同的稀釋劑其穩(wěn)定效果也不同，原則上應(yīng)按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量、稀釋過(guò)程中使用的計(jì)量器具，如天平、移液器、容量瓶等，應(yīng)經(jīng)適當(dāng)?shù)男?zhǔn)或檢定確認(rèn)符合精度和準(zhǔn)確度要求，特別是有機(jī)分析中使用的微量注射器和移液槍的誤差較大，應(yīng)注重進(jìn)行日常校準(zhǔn)。
十、稱量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)如何進(jìn)行浮力校正？
在一些需要準(zhǔn)確稱量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的場(chǎng)合，如證書(shū)中特別聲明了需采用浮力校正公式來(lái)計(jì)算樣品的質(zhì)量，可采用下式：
以水溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例，浮力校正的影響約為千分之一，因此，是否校正取決于對(duì)測(cè)量準(zhǔn)確度的要求。
十一、打開(kāi)后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如何保存和開(kāi)展量值核驗(yàn)？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)中有時(shí)會(huì)規(guī)定“一次性使用”，這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般不穩(wěn)定或具有較高的量值準(zhǔn)確度，如安瓿瓶分裝的*溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在打開(kāi)包裝后量值易發(fā)生超出不確定度范圍的變化，應(yīng)按照要求盡快移取，不能留存后反復(fù)使用。可一次性制備成中間標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存、使用。 對(duì)于可多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝單元開(kāi)封后的恰當(dāng)保存和包裝、證書(shū)的完整性非常重要，某些情況下，有必要根據(jù)證書(shū)要求，對(duì)剩余的物質(zhì)進(jìn)行重新密封包裝。取樣時(shí)應(yīng)采取防止沾污的措施。 如何在使用環(huán)節(jié)做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值控制常常是用戶困惑的問(wèn)題。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值控制應(yīng)分以下情況制定具體的措施：(1)對(duì)于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，只要按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)上所規(guī)定的條件和方法保存，并在有效期內(nèi)使用，量值是有保障的，這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查應(yīng)簡(jiǎn)化為檢查包裝、標(biāo)簽及證書(shū)的完好性、有效期、保存條件等；如果是開(kāi)封后可多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，除了上述核查外，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)制定相應(yīng)的文件規(guī)范其后續(xù)使用和管理，定期檢查其使用的情況，必要時(shí)與另一未開(kāi)封單元或批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過(guò)比對(duì)進(jìn)行量值核驗(yàn)；(2)對(duì)于內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嶒?yàn)室由有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的校準(zhǔn)溶液等，由于沒(méi)有充分的均勻性和穩(wěn)定性數(shù)據(jù)，嚴(yán)格的量值控制是非常必要的，可采取的方式視實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)條件靈活掌握，如利用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢(shì)檢查、通過(guò)上下批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對(duì)或?qū)嶒?yàn)室間比對(duì)驗(yàn)證量值的準(zhǔn)確性等。此外核查的頻次要根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特點(diǎn)制定，穩(wěn)定性預(yù)期良好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可相對(duì)放寬核查的時(shí)間間隔。
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